Besides bedeutet außerdem, außer.

Beispiele
Besides the fact that he was unemployed, he was doing very well.
Außer dass er arbeitslos war, ging es ihm sehr gut.
They were having a party, besides the exams could wait.
Sie haben gefeiert, außerdem konnten die Prüfungen ja warten.
Besides the red shoes, she was dressed in black.
Außer der roten Schuhe war sie ganz in schwarz gekleidet.